Get 20M+ Full-Text Papers For Less Than $1.50/day. Start a 14-Day Trial for You or Your Team.

Learn More →

2-Amino-5-chloro-1H-pyrrole-3,4-dicarbonitrile

2-Amino-5-chloro-1H-pyrrole-3,4-dicarbonitrile Short Note  1, 2 Andreas S. Kalogirou  * and Panayiotis A. Koutentis      Department of Life Sciences, School of Sciences, European University Cyprus, 6 Diogenis Str., Engomi, P. O.  Box 22006, 1516 Nicosia, Cyprus    Department of Chemistry, University of Cyprus, P. O. Box 20537, 1678 Nicosia, Cyprus; koutenti@ucy.ac.cy  *  Correspondence: A.Kalogirou@euc.ac.cy; Tel.: +357‐22559655  Abstract: The reaction of tetracyanoethylene (TCNE) with HCl (g) in the presence of Sn (1 equiv)  and  AcOH  resulted  in  2‐amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile  in  a  74%  yield.  The  com‐ pound was fully characterized.  Keywords: TCNE; heterocycle; polyfunctionalized; pyrrole; cyano group  1. Introduction  Pyrroles are important aromatic N‐heterocycles that exist in nature, for example, as  components of the well‐known ligand heme (Figure 1). Pyrroles also have wide pharma‐ ceutical applications with examples of pyrrole containing drugs being the nonsteroidal  anti‐inflammatory  drug  tolmetin  and  the  lipid‐lowering  agent  atorvastatin  (Figure  1).  Other uses of pyrroles include insecticides [1], dyes [2] and polymers [3]. The chemistry  of pyrroles has been reviewed [4].  Citation:   Kalogirou, A. S.;   Koutentis, P. A. 2‐Amino‐5‐chloro‐ N N HN 1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile. Mol‐ Fe bank 2021, 2021, M1191.  N N https://doi.org/  HO N N 10.3390/M1191  CO H HO C 2 2 Atorvastatin Academic Editor: Luke R. Odell  OH Received: 6 February 2021  Heme b Tolmetin OH Accepted: 11 February 2021  Published: 13 February 2021  HO O Figure 1. Pyrroles in nature and in drugs.  Publisher’s  Note:  MDPI  stays  neu‐ tral  with  regard  to  jurisdictional  2. Results and Discussion  claims in published maps and institu‐ Our  interest  in  pyrroles  began  with  4,8‐dichloropyrrolo  [2’,1’:2,3]imidazo  [4,5‐c]‐ tional affiliations.  [1,2,6]thiadiazine‐6,7‐dicarbonitrile (1), a compound that was isolated in low yield from  the chloride‐catalyzed degradation of tetrachlorothiadiazine (2) [5] (Scheme 1). We be‐ lieved that the formation of tricycle 1 in this reaction involved the in situ generation of 2‐ amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (3) under the reaction conditions.  Copyright: © 2021 by the authors.  Licensee MDPI, Basel, Switzerland.  This article is an open access article  distributed under the terms and con‐ ditions of the Creative Commons At‐ tribution (CC BY) license (http://cre‐ ativecommons.org/licenses/by/4.0/).  Molbank 2021, 2021, M1191. https://doi.org/10.3390/M1191  www.mdpi.com/journal/molbank  Molbank 2021, 2021, M1191  2 of 5  Scheme 1. Isolation of dicyanopyrrole 1 from tetrachlorothiadiazine 2.  The chloropyrrole 3 appears in the patent literature where it is claimed to be synthe‐ sized in a three‐step synthesis starting from 1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (4) (Scheme 2),  but no experimental details or characterization data are reported [6–14]. Interestingly, the  chloropyrrole 3 was used as a scaffold for the synthesis of dyes, such as ylidene 5 (Scheme  2), used in color photography [6–14], while it is also commercially available (CAS: 152586‐ 70‐4).  Scheme 2. The claimed patented synthesis of chloropyrrole 3 and its use to prepare ylidene 5.  To attempt a higher yielding semi‐independent synthesis of tricycle 1, we decided to  develop a simpler synthesis of chloropyrrole 3. Since the full synthesis and experimental  data of analogous 2‐amino‐5‐bromo‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (6) (Scheme 1) from tet‐ racyanoethylene (TCNE) and HBr (g) are known [15], we chose to attempt this route for  the analogous chloropyrrole 3.  The  reaction  involved  bubbling  HCl  (g)  through  a  solution  of  TCNE  in  Me2CO,  EtOAc and AcOH, followed by the addition of powdered Sn (1 equiv) (Scheme 3). The  choice of this solvent mixture was inspired by a reported preparation of the bromopyrrole  6 [16], as it dissolves the reagents effectively but does not dissolve the HCl salt of the  product 3, thereby allowing for a facile purification of the product after the end of the  reaction  by filtration and subsequent  treatment  with  base  and  acid  (see  materials and  methods below). The addition of the reductant Sn (in the presence of AcOH) was required  to bring the product to the correct oxidation state. In contrast, no reductant was required  in the reported synthesis of bromopyrrole 6 [15], tentatively, due to a redox reaction in‐ volving loss of Br2. Subsequent stirring for 2 h resulted in a yellow precipitate, presumably  the HCl salt of aminopyrrole 3. An acid/base treatment involving first 2 M NaOH and  then AcOH resulted in the desired compound 3 in a 74% yield (see supplementary mate‐ rials for the complete spectra).  Molbank 2021, 2021, M1191  3 of 5  Scheme 3. Synthesis of 2‐amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (3).  Chloropyrrole 3 was subsequently reacted with tetrachlorothiadiazine 2 in attempts  to synthesize tricycle 1. However, while the respective reaction of bromopyrrole 6 with  tetrachlorothiadiazine 2 was clean and resulted in thiadiazinimine 7 in excellent yield,  which was subsequently converted to tricycle 8 [5], the reaction of chloropyrrole 3 in a  number of different conditions [MeCN at 20–82 °C; MeCN, 2,6‐lutidine (1 eq) at 20 °C;  DCE at 83 °C; THF at 20–66 °C; PhCl at 132 °C] only resulted in a complex mixture of  products that could not be resolved (Scheme 4).  Scheme 4. Reactions of bromopyrrole 6 and chloropyrrole 3.  3. Materials and Methods  The reaction mixture was monitored by thin layer chromatography (TLC) using com‐ mercial glass backed TLC plates (Merck Kieselgel 60 F254). The plates were observed under  UV light at 254 and 365 nm. The melting point was determined using a PolyTherm‐A,  Wagner and Munz, Kofler Hotstage Microscope apparatus (Wagner and Munz, Munich,  Germany). The solvent used for recrystallization is indicated after the melting point. The  UV‐vis spectrum was obtained using a Perkin‐Elmer Lambda‐25 UV‐vis spectrophotom‐ eter (Perkin‐Elmer, Waltham, MA, USA); inflections are identified by the abbreviation  “inf”. The IR spectrum was recorded on a Shimadzu FTIR‐NIR Prestige‐21 spectrometer  (Shimadzu, Kyoto, Japan) with a Pike Miracle Ge ATR accessory (Pike Miracle, Madison,  WI, USA); strong, medium and weak peaks are represented by s, m and w, respectively.  A Bruker Avance 500 machine (Bruker, Billerica, MA, USA) was used at 500 and 125 MHz  1 13 to record the  H and  C NMR spectra, respectively. Deuterated solvents were used for the  homonuclear lock; the signals are referenced to the deuterated solvent peaks. Attached  proton test (APT) NMR studies were used for the assignment of the  C peaks as CH3, CH2,  CH and Cq (quaternary). The ES‐API mass spectrum was recorded on a Model 1260 In‐ finity II Quadrupole MSD (Agilent Technologies). The elemental analysis was run by the  Molbank 2021, 2021, M1191  4 of 5  London  Metropolitan  University  Elemental  Analysis  Service.  Tetracyanoethylene  was  prepared according to the literature [17].  2‐Amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (3)  A stirred mixture of TCNE (384 mg, 3.00 mmol) in Me2CO (2 mL), EtOAc (4 mL) and  AcOH (2 mL) at ca. −5 °C was purged with HCl (g) for 2 min. Then, powdered Sn (356 mg,  3.00 mmol) was added, and the mixture was left to warm to ca. 20 °C. After 2 h, the yellow  precipitate was filtered and washed with Et2O (5 mL). The solid was then dissolved in  H2O (5 mL) and the pH adjusted to 11 by addition of 2 M NaOH. AcOH was then added  dropwise until pH = 5, and a new colorless precipitate formed. The precipitate was filtered  and dried in vacuo to give the title compound 3 (371 mg, 74%) as colorless plates, mp >300  °C (from PhH); Rf 0.37 (DCM/MeOH 90:10); (found: C, 43.45; H, 1.71; N, 33.56. C6H3ClN4  requires  C, 43.27; H,  1.82;  N, 33.64%); λmax(MeOH)/nm  215 (log ε  3.90), 259 (3.63), 283  −1 (3.70); vmax/cm  3439m, 3339m, 3223m and 3169w (N‐H), 2236s and 2234s (C≡N), 1639s,  1632s,  1601s,  1557m,  1479m,  1408w,  1350w,  1242m,  1092w,  1067w,  932m,  903m,  702m;  δH(500 MHz; DMSO‐d6) 12.35 (1H, partially exchanged, br s, NH), 6.50 (2H, br s, NH2);  δC(125 MHz; DMSO‐d6) 148.1 (Cq), 116.9 (Cq), 114.6 (Cq), 113.1 (Cq), 89.0 (Cq), 69.4 (Cq);  − + + m/z (ES‐API ) 167 (M − H +2, 33%), 165 (M − H , 100).  1 13 Supplementary Materials: The following are available online: mol file,  H,  C NMR, IR, UV‐Vis  and mass spectra.  Author  Contributions:  P.A.K.  and  A.S.K.  conceived  the  experiments;  A.S.K.  designed  and  per‐ formed the experiments, analyzed the data and wrote the paper. All authors have read and agreed  to the published version of the manuscript.  Funding: This research was funded by the Cyprus Research Promotion Foundation, grant numbers  ΣΤΡΑΤΗΙΙ/0308/06, NEKYP/0308/02 ΥΓΕΙΑ/0506/19 and ΕΝΙΣΧ/0308/83.  Acknowledgments: The authors thank the following organizations and companies in Cyprus for  generous donations of chemicals and glassware: the State General Laboratory, the Agricultural Re‐ search Institute, the Ministry of Agriculture, MedoChemie Ltd., Medisell Ltd. and Biotronics Ltd.  Furthermore, we thank the A. G. Leventis Foundation for helping to establish the NMR facility at  the University of Cyprus.  Conflicts of Interest: The authors declare no conflict of interest.  References  1. Loughlin, W.A.; Murphy, M.E.; Elson, K.E.; Henderson, L.C. Synthesis of a Novel Pyrrole Oxazole Analogue of the Insecticide  Pirate. Aust. J. Chem. 2004, 57, 227–232, doi:10.1071/CH03184.  2. Chou, S.‐S.P.; Hsu, G.‐T.; Lin, H.‐C. Synthesis and second‐order nonlinearities of sulfonyl‐substituted pyrrole imino dyes. Tet‐ rahedron Lett. 1999, 40, 2157–2160, doi:10.1016/S0040‐4039(99)00137‐9.  3. Wuang, S.C.; Neoh, K.G.; Kang, E.‐T.; Pack, D.W.; Leckband, D.E. Polypyrrole Nanospheres with Magnetic and Cell‐Targeting  Capabilities. Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 816–821, doi:10.1002/marc.200600873.  4. Trofimov, B.A.; Nedolya, N.A. Pyrroles and their Benzo Derivatives: Reactivity. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry III; Kat‐ ritzky, A.R.; Ramsden, C.A.; Scriven, E.F.V.; Taylor, R.J.K., Eds.; Pergamon Press: Oxford, UK, 2008; Volume 3, pp. 45–268.  5. Kalogirou, A.S.; Manoli, M.; Koutentis, P.A. Reaction of 3,4,4,5‐tetrachloro‐4H‐1,2,6‐thiadiazine with benzyltriethylammonium  chloride. Tetrahedron Lett. 2018, 59, 3589–3593, doi:10.1016/j.tetlet.2018.08.007.  6. Hayashi, H. Processing Method for Color Photographic Material. Japan. Pat. 05,341,470, 24 December 1993.  7. Asami, M. Color Photographic Photosensitive Material and Color Image‐Forming Method Using Same. Japan. Pat. 05,297,537,  12 November 1993.  8. Kawai, K. Method for Forming a Color Image. Eur. Pat. 556,858, 25 August 1993.  9. Morigaki, M.; Yoshioka, Y.; Seto, N. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,317, 2 June 1993.  10. Hayashi, H. Method for Processing Color Photographic Material. Eur. Pat. 557,851, 1 September 1993.  11. Naruse, H.; Suzuki, M.; Sato, T. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,319, 2 June 1993.  12. Suzuki, M.; Naruse, H.; Sato, T. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,323, 2 June 1993.  13. Naruse, H.; Suzuki, M. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,322, 2 June 1993.  14. Seto, N.; Yoshioka, Y.; Suzuki, M.; Morigaki, M. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,316, 2 June 1993.  Molbank 2021, 2021, M1191  5 of 5  15. Middleton, W.J.; Engelhardt, V.A.; Fisher, B.S. Cyanocarbon Chemistry. VIII. Heterocyclic Compounds from Tetracyanoeth‐ ylene. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 2822–2829, doi:10.1021/ja01544a058.  16. Wilding, B.; Winkler, M.; Petschacher, B.; Kratzer, R.; Glieder, A.; Klempier, N. Nitrile Reductase from Geobacillus kaustophilus:  A  Potential  Catalyst  for  a  New  Nitrile  Biotransformation  Reaction.  Adv.  Synth.  Catal.  2012,  354,  2191–2198,  doi:10.1002/adsc.201200109.  17. Carboni, R.A. Tetracyanoethylene. Org. Synth. 1959, 39, 64, doi:10.15227/orgsyn.039.0064.  http://www.deepdyve.com/assets/images/DeepDyve-Logo-lg.png Molbank Multidisciplinary Digital Publishing Institute

2-Amino-5-chloro-1H-pyrrole-3,4-dicarbonitrile

Kalogirou, Andreas S.; Koutentis, Panayiotis A.
Molbank , Volume 2021 (1) – Feb 13, 2021
Download PDF
5 pages

Loading next page...
 
/lp/multidisciplinary-digital-publishing-institute/2-amino-5-chloro-1h-pyrrole-3-4-dicarbonitrile-UDkiiUKaIJ

References (10)

Publisher
Multidisciplinary Digital Publishing Institute
Copyright
© 1996-2021 MDPI (Basel, Switzerland) unless otherwise stated Disclaimer The statements, opinions and data contained in the journals are solely those of the individual authors and contributors and not of the publisher and the editor(s). MDPI stays neutral with regard to jurisdictional claims in published maps and institutional affiliations. Terms and Conditions Privacy Policy
ISSN
1422-8599
DOI
10.3390/M1191
Publisher site
See Article on Publisher Site

Abstract

Short Note  1, 2 Andreas S. Kalogirou  * and Panayiotis A. Koutentis      Department of Life Sciences, School of Sciences, European University Cyprus, 6 Diogenis Str., Engomi, P. O.  Box 22006, 1516 Nicosia, Cyprus    Department of Chemistry, University of Cyprus, P. O. Box 20537, 1678 Nicosia, Cyprus; koutenti@ucy.ac.cy  *  Correspondence: A.Kalogirou@euc.ac.cy; Tel.: +357‐22559655  Abstract: The reaction of tetracyanoethylene (TCNE) with HCl (g) in the presence of Sn (1 equiv)  and  AcOH  resulted  in  2‐amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile  in  a  74%  yield.  The  com‐ pound was fully characterized.  Keywords: TCNE; heterocycle; polyfunctionalized; pyrrole; cyano group  1. Introduction  Pyrroles are important aromatic N‐heterocycles that exist in nature, for example, as  components of the well‐known ligand heme (Figure 1). Pyrroles also have wide pharma‐ ceutical applications with examples of pyrrole containing drugs being the nonsteroidal  anti‐inflammatory  drug  tolmetin  and  the  lipid‐lowering  agent  atorvastatin  (Figure  1).  Other uses of pyrroles include insecticides [1], dyes [2] and polymers [3]. The chemistry  of pyrroles has been reviewed [4].  Citation:   Kalogirou, A. S.;   Koutentis, P. A. 2‐Amino‐5‐chloro‐ N N HN 1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile. Mol‐ Fe bank 2021, 2021, M1191.  N N https://doi.org/  HO N N 10.3390/M1191  CO H HO C 2 2 Atorvastatin Academic Editor: Luke R. Odell  OH Received: 6 February 2021  Heme b Tolmetin OH Accepted: 11 February 2021  Published: 13 February 2021  HO O Figure 1. Pyrroles in nature and in drugs.  Publisher’s  Note:  MDPI  stays  neu‐ tral  with  regard  to  jurisdictional  2. Results and Discussion  claims in published maps and institu‐ Our  interest  in  pyrroles  began  with  4,8‐dichloropyrrolo  [2’,1’:2,3]imidazo  [4,5‐c]‐ tional affiliations.  [1,2,6]thiadiazine‐6,7‐dicarbonitrile (1), a compound that was isolated in low yield from  the chloride‐catalyzed degradation of tetrachlorothiadiazine (2) [5] (Scheme 1). We be‐ lieved that the formation of tricycle 1 in this reaction involved the in situ generation of 2‐ amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (3) under the reaction conditions.  Copyright: © 2021 by the authors.  Licensee MDPI, Basel, Switzerland.  This article is an open access article  distributed under the terms and con‐ ditions of the Creative Commons At‐ tribution (CC BY) license (http://cre‐ ativecommons.org/licenses/by/4.0/).  Molbank 2021, 2021, M1191. https://doi.org/10.3390/M1191  www.mdpi.com/journal/molbank  Molbank 2021, 2021, M1191  2 of 5  Scheme 1. Isolation of dicyanopyrrole 1 from tetrachlorothiadiazine 2.  The chloropyrrole 3 appears in the patent literature where it is claimed to be synthe‐ sized in a three‐step synthesis starting from 1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (4) (Scheme 2),  but no experimental details or characterization data are reported [6–14]. Interestingly, the  chloropyrrole 3 was used as a scaffold for the synthesis of dyes, such as ylidene 5 (Scheme  2), used in color photography [6–14], while it is also commercially available (CAS: 152586‐ 70‐4).  Scheme 2. The claimed patented synthesis of chloropyrrole 3 and its use to prepare ylidene 5.  To attempt a higher yielding semi‐independent synthesis of tricycle 1, we decided to  develop a simpler synthesis of chloropyrrole 3. Since the full synthesis and experimental  data of analogous 2‐amino‐5‐bromo‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (6) (Scheme 1) from tet‐ racyanoethylene (TCNE) and HBr (g) are known [15], we chose to attempt this route for  the analogous chloropyrrole 3.  The  reaction  involved  bubbling  HCl  (g)  through  a  solution  of  TCNE  in  Me2CO,  EtOAc and AcOH, followed by the addition of powdered Sn (1 equiv) (Scheme 3). The  choice of this solvent mixture was inspired by a reported preparation of the bromopyrrole  6 [16], as it dissolves the reagents effectively but does not dissolve the HCl salt of the  product 3, thereby allowing for a facile purification of the product after the end of the  reaction  by filtration and subsequent  treatment  with  base  and  acid  (see  materials and  methods below). The addition of the reductant Sn (in the presence of AcOH) was required  to bring the product to the correct oxidation state. In contrast, no reductant was required  in the reported synthesis of bromopyrrole 6 [15], tentatively, due to a redox reaction in‐ volving loss of Br2. Subsequent stirring for 2 h resulted in a yellow precipitate, presumably  the HCl salt of aminopyrrole 3. An acid/base treatment involving first 2 M NaOH and  then AcOH resulted in the desired compound 3 in a 74% yield (see supplementary mate‐ rials for the complete spectra).  Molbank 2021, 2021, M1191  3 of 5  Scheme 3. Synthesis of 2‐amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (3).  Chloropyrrole 3 was subsequently reacted with tetrachlorothiadiazine 2 in attempts  to synthesize tricycle 1. However, while the respective reaction of bromopyrrole 6 with  tetrachlorothiadiazine 2 was clean and resulted in thiadiazinimine 7 in excellent yield,  which was subsequently converted to tricycle 8 [5], the reaction of chloropyrrole 3 in a  number of different conditions [MeCN at 20–82 °C; MeCN, 2,6‐lutidine (1 eq) at 20 °C;  DCE at 83 °C; THF at 20–66 °C; PhCl at 132 °C] only resulted in a complex mixture of  products that could not be resolved (Scheme 4).  Scheme 4. Reactions of bromopyrrole 6 and chloropyrrole 3.  3. Materials and Methods  The reaction mixture was monitored by thin layer chromatography (TLC) using com‐ mercial glass backed TLC plates (Merck Kieselgel 60 F254). The plates were observed under  UV light at 254 and 365 nm. The melting point was determined using a PolyTherm‐A,  Wagner and Munz, Kofler Hotstage Microscope apparatus (Wagner and Munz, Munich,  Germany). The solvent used for recrystallization is indicated after the melting point. The  UV‐vis spectrum was obtained using a Perkin‐Elmer Lambda‐25 UV‐vis spectrophotom‐ eter (Perkin‐Elmer, Waltham, MA, USA); inflections are identified by the abbreviation  “inf”. The IR spectrum was recorded on a Shimadzu FTIR‐NIR Prestige‐21 spectrometer  (Shimadzu, Kyoto, Japan) with a Pike Miracle Ge ATR accessory (Pike Miracle, Madison,  WI, USA); strong, medium and weak peaks are represented by s, m and w, respectively.  A Bruker Avance 500 machine (Bruker, Billerica, MA, USA) was used at 500 and 125 MHz  1 13 to record the  H and  C NMR spectra, respectively. Deuterated solvents were used for the  homonuclear lock; the signals are referenced to the deuterated solvent peaks. Attached  proton test (APT) NMR studies were used for the assignment of the  C peaks as CH3, CH2,  CH and Cq (quaternary). The ES‐API mass spectrum was recorded on a Model 1260 In‐ finity II Quadrupole MSD (Agilent Technologies). The elemental analysis was run by the  Molbank 2021, 2021, M1191  4 of 5  London  Metropolitan  University  Elemental  Analysis  Service.  Tetracyanoethylene  was  prepared according to the literature [17].  2‐Amino‐5‐chloro‐1H‐pyrrole‐3,4‐dicarbonitrile (3)  A stirred mixture of TCNE (384 mg, 3.00 mmol) in Me2CO (2 mL), EtOAc (4 mL) and  AcOH (2 mL) at ca. −5 °C was purged with HCl (g) for 2 min. Then, powdered Sn (356 mg,  3.00 mmol) was added, and the mixture was left to warm to ca. 20 °C. After 2 h, the yellow  precipitate was filtered and washed with Et2O (5 mL). The solid was then dissolved in  H2O (5 mL) and the pH adjusted to 11 by addition of 2 M NaOH. AcOH was then added  dropwise until pH = 5, and a new colorless precipitate formed. The precipitate was filtered  and dried in vacuo to give the title compound 3 (371 mg, 74%) as colorless plates, mp >300  °C (from PhH); Rf 0.37 (DCM/MeOH 90:10); (found: C, 43.45; H, 1.71; N, 33.56. C6H3ClN4  requires  C, 43.27; H,  1.82;  N, 33.64%); λmax(MeOH)/nm  215 (log ε  3.90), 259 (3.63), 283  −1 (3.70); vmax/cm  3439m, 3339m, 3223m and 3169w (N‐H), 2236s and 2234s (C≡N), 1639s,  1632s,  1601s,  1557m,  1479m,  1408w,  1350w,  1242m,  1092w,  1067w,  932m,  903m,  702m;  δH(500 MHz; DMSO‐d6) 12.35 (1H, partially exchanged, br s, NH), 6.50 (2H, br s, NH2);  δC(125 MHz; DMSO‐d6) 148.1 (Cq), 116.9 (Cq), 114.6 (Cq), 113.1 (Cq), 89.0 (Cq), 69.4 (Cq);  − + + m/z (ES‐API ) 167 (M − H +2, 33%), 165 (M − H , 100).  1 13 Supplementary Materials: The following are available online: mol file,  H,  C NMR, IR, UV‐Vis  and mass spectra.  Author  Contributions:  P.A.K.  and  A.S.K.  conceived  the  experiments;  A.S.K.  designed  and  per‐ formed the experiments, analyzed the data and wrote the paper. All authors have read and agreed  to the published version of the manuscript.  Funding: This research was funded by the Cyprus Research Promotion Foundation, grant numbers  ΣΤΡΑΤΗΙΙ/0308/06, NEKYP/0308/02 ΥΓΕΙΑ/0506/19 and ΕΝΙΣΧ/0308/83.  Acknowledgments: The authors thank the following organizations and companies in Cyprus for  generous donations of chemicals and glassware: the State General Laboratory, the Agricultural Re‐ search Institute, the Ministry of Agriculture, MedoChemie Ltd., Medisell Ltd. and Biotronics Ltd.  Furthermore, we thank the A. G. Leventis Foundation for helping to establish the NMR facility at  the University of Cyprus.  Conflicts of Interest: The authors declare no conflict of interest.  References  1. Loughlin, W.A.; Murphy, M.E.; Elson, K.E.; Henderson, L.C. Synthesis of a Novel Pyrrole Oxazole Analogue of the Insecticide  Pirate. Aust. J. Chem. 2004, 57, 227–232, doi:10.1071/CH03184.  2. Chou, S.‐S.P.; Hsu, G.‐T.; Lin, H.‐C. Synthesis and second‐order nonlinearities of sulfonyl‐substituted pyrrole imino dyes. Tet‐ rahedron Lett. 1999, 40, 2157–2160, doi:10.1016/S0040‐4039(99)00137‐9.  3. Wuang, S.C.; Neoh, K.G.; Kang, E.‐T.; Pack, D.W.; Leckband, D.E. Polypyrrole Nanospheres with Magnetic and Cell‐Targeting  Capabilities. Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 816–821, doi:10.1002/marc.200600873.  4. Trofimov, B.A.; Nedolya, N.A. Pyrroles and their Benzo Derivatives: Reactivity. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry III; Kat‐ ritzky, A.R.; Ramsden, C.A.; Scriven, E.F.V.; Taylor, R.J.K., Eds.; Pergamon Press: Oxford, UK, 2008; Volume 3, pp. 45–268.  5. Kalogirou, A.S.; Manoli, M.; Koutentis, P.A. Reaction of 3,4,4,5‐tetrachloro‐4H‐1,2,6‐thiadiazine with benzyltriethylammonium  chloride. Tetrahedron Lett. 2018, 59, 3589–3593, doi:10.1016/j.tetlet.2018.08.007.  6. Hayashi, H. Processing Method for Color Photographic Material. Japan. Pat. 05,341,470, 24 December 1993.  7. Asami, M. Color Photographic Photosensitive Material and Color Image‐Forming Method Using Same. Japan. Pat. 05,297,537,  12 November 1993.  8. Kawai, K. Method for Forming a Color Image. Eur. Pat. 556,858, 25 August 1993.  9. Morigaki, M.; Yoshioka, Y.; Seto, N. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,317, 2 June 1993.  10. Hayashi, H. Method for Processing Color Photographic Material. Eur. Pat. 557,851, 1 September 1993.  11. Naruse, H.; Suzuki, M.; Sato, T. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,319, 2 June 1993.  12. Suzuki, M.; Naruse, H.; Sato, T. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,323, 2 June 1993.  13. Naruse, H.; Suzuki, M. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,322, 2 June 1993.  14. Seto, N.; Yoshioka, Y.; Suzuki, M.; Morigaki, M. Silver Halide Color Photographic Material. Eur. Pat. 544,316, 2 June 1993.  Molbank 2021, 2021, M1191  5 of 5  15. Middleton, W.J.; Engelhardt, V.A.; Fisher, B.S. Cyanocarbon Chemistry. VIII. Heterocyclic Compounds from Tetracyanoeth‐ ylene. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 2822–2829, doi:10.1021/ja01544a058.  16. Wilding, B.; Winkler, M.; Petschacher, B.; Kratzer, R.; Glieder, A.; Klempier, N. Nitrile Reductase from Geobacillus kaustophilus:  A  Potential  Catalyst  for  a  New  Nitrile  Biotransformation  Reaction.  Adv.  Synth.  Catal.  2012,  354,  2191–2198,  doi:10.1002/adsc.201200109.  17. Carboni, R.A. Tetracyanoethylene. Org. Synth. 1959, 39, 64, doi:10.15227/orgsyn.039.0064. 

Journal

Molbank – Multidisciplinary Digital Publishing Institute

Published: Feb 13, 2021

There are no references for this article.